無(wú)為縣歷史悠久，無(wú)為縣名“始于城口置無(wú)為軍，思天下安于無(wú)事，取無(wú)為而治之意以名之”。春秋、戰國時(shí)，無(wú)為縣境屬楚居巢。秦始皇二十六年（公元前221年）屬九江郡居巢縣。西漢高帝四年（公元前203年）屬淮南國居巢、臨湖、襄安縣。文帝十六年（公元前164年）屬廬江國居巢、臨湖、襄安縣。景帝四年（公元前153年）罷廬江國為廬江郡。東漢初平四年（193）屬廬江郡居巢、襄安縣。三國時(shí)屬吳廬江郡濡須。晉太康元年（280）屬廬江群居巢、臨湖、襄安縣。咸和四年（329）屬豫州。太元（376-396）中，在縣境西北僑置扶陽(yáng)縣。南朝時(shí)，梁太清元年（547）屬南譙郡蘄。隋開(kāi)皇元年（581）屬廬州襄安縣，縣治在今巢湖市區東北2.5公里處。始設無(wú)為鎮（今無(wú)城鎮）。唐武德三年（620）以襄安縣地置巢州，又在縣境西北置開(kāi)城、扶陽(yáng)縣。七年（624）廢開(kāi)城、扶陽(yáng)縣，改巢州為巢縣，無(wú)為鎮屬之。

　　北宋太平興國三年（978）置無(wú)為軍，領(lǐng)巢縣、廬江二縣。熙寧三年（1070）析巢、廬江二縣地置無(wú)為縣。

　　元至元十四年（1277）升無(wú)為軍為無(wú)為路，屬江淮行省。二十八年降為無(wú)為州，領(lǐng)無(wú)為、廬江、巢縣三縣。

　　明洪武元年（1368）無(wú)為州領(lǐng)巢縣1縣，屬中書(shū)省。不久復屬廬州府。

　　清雍正二年（1724）無(wú)為州不領(lǐng)巢縣，與合肥、舒城、廬江、巢縣同屬廬州府。民國元年（1912）4 月，改無(wú)為州為無(wú)為縣，仍屬廬州府。民國3年6 月屬安慶道，民國17年廢道，直屬安徽省。民國21年屬安徽省第二行政督察專(zhuān)員公署。民國27年7月屬第五專(zhuān)署，10月屬第三專(zhuān)署。民國29年4 月屬第一專(zhuān)署 。

　　1927年8月，中國共產(chǎn)黨開(kāi)始在無(wú)為建立組織，從此，無(wú)為人民進(jìn)入了一個(gè)嶄新的歷史時(shí)期。

　　土地革命戰爭時(shí)期，中共無(wú)為縣委組建蘇維埃政權，領(lǐng)導無(wú)為縣人民舉行“六洲暴動(dòng)”，揭開(kāi)了無(wú)為人民武裝奪取政權的序幕。
　　抗日戰爭時(shí)期，中國共產(chǎn)黨領(lǐng)導抗日軍民獨立自主地開(kāi)展武裝斗爭，使無(wú)為發(fā)展成為全國十九塊抗日根據地之一----皖江抗日根據地的中心區。全縣計有無(wú)為、臨江、湖東、無(wú)南等4 個(gè)縣行政區和1 個(gè)準縣級的江流行政辦事處，隸屬皖江行政公署領(lǐng)導。

　　解放戰爭時(shí)期，無(wú)為全境仍按照抗戰時(shí)期區劃一分為四，共轄21個(gè)區（鎮），隸屬皖西第四專(zhuān)員公署。此期，全縣人民掀起“支前參戰”熱潮，“渡江第一船”率先自無(wú)為泥汊江岸發(fā)出，以其輝煌業(yè)績(jì)載入史冊。1949年7月，無(wú)為全境的4 個(gè)縣級行政區正式合并，成立統一的無(wú)為縣。

　　中華人民共和國成立以后，無(wú)為縣始屬皖北行署巢湖專(zhuān)區，1952年1 月屬安徽省蕪湖專(zhuān)區，1965年7月復屬巢湖專(zhuān)區，2000年隸屬新設立的巢湖市。